La sustitución disociativa describe una trayectoria de reacción por la que los compuestos intercambian ligandos. El término es aplicado comúnmente a complejos de coordinación y organometálicos, pero se asemeja al mecanismo SN1 en química orgánica. La trayectoria opuesta es la sustitución asociativa, que es análoga a la trayectoria SN2. Existen trayectorias intermedias entre los mecanismos disociativo puro y asociativo puro, estos son llamados mecanismos de intercambio.
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