Pedro María León-Páez y Brown nació en Cartagena de Indias, República de Nueva Granada, el 29 de junio de 1835. Sus padres fueron Don Pedro de León-Páez y Meynez y Doña Manuela Brown. Casó en primeras nupcias con Victoria Marchena y Prieto y en segundas con su la hermana de su primera esposa María Lucina Marchena y Prieto. En 1854 se graduó de Doctor en leyes en Nueva Granada, donde desempeñó los cargos de Encargado del Poder Ejecutivo del Departamento de Cartagena y Prefecto de Colón.
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